介绍了合成甲基戊炔醇的几种方法,认为醇钾催化法是目前较好的方法。

　　甲基戊炔醇简称M P,早仅仅被当作镇静剂使用。当时对它的研究还不够深入,生产成本的昂贵也限制了它的应用范围。随着M P的特性不断被发现,其合成技术也不断提高,M P的用途越来越广泛。例如它可作为氯化溶剂的稳定剂、减粘剂和粘度稳定剂,合成安眠药及异戊二烯类化合物如紫萝酮和芒香醇等的中间体等。尤其是,M P很可能用作油气井酸化操作液中的酸化缓蚀剂,这将为M P提供更为广阔的应用前景。目前,关于M P的用途常见于国外的报导,但有关它的合成研究方面的报导却很少。而国内还没有M P的生产,需在这方面作大量的工作。

一、合成方法

目前合成M P的方法主要有以下几类:　　

11固体KO H催化法〔4,5〕

该方法是将乙炔通入溶有丁酮的有机溶剂中(该有机溶剂里悬浮着粉末状固体KO H),在适宜的温度下进行反应。这种方法的大好处是可在常压下进行反应,这样对设备的要求就不那么苛刻,操作起来也很方便。但它也存在着缺陷。那就是作为催化剂的粉末状KO H在反应结束后会溶于水中成为KO H水溶液,使得回收固体KO H非常困难。由于该方法固体KO H的消耗量以摩尔数计为酮消耗量的3-4倍,因此固体KO H 的消耗量很大,而且在反应中会造成堵塞现象,大量碱液处理是一个棘手的问题。

21液氨与KO H共催化法〔5-7〕

该方法是在液氨中溶入乙炔,再加入丁酮和少量KO H,在加压和适宜温度条件下进行反应。该方法的优点是KO H用量少,仅为酮用量的15-20%(m o l),而且KO H是以50%的水溶液形式加入的,这使得KO H可以循环使用。此外,该方法反应是均相的,所以反应温度容易控制,适于较大规模的连续生产。不过,这种方法的缺点是由于液氨的挥发性很大,需要进行加压操作,对设备要求较高,而且必须采取措施确保加压乙炔的安全性。

31醇钾催化法

该方法是第一种方法的改进。实际上第一种方法的缺点主要是由催化剂引起的,醇钾催化法就是用醇钾代替KO H作为催化剂。醇钾可用KO H水溶液与醇在常压下合成,在M P合成反应结束后,醇钾又可以再分解成醇和KO H,这样,KO H就可以循环使用。研究表明,醇钾与原料酮的摩尔比约为1∶1时,就能达到很好的催化效果。